1. 技術(shù)寶典|針對(duì)不同應(yīng)用特性要求,環(huán)氧固化劑的選擇策略

              2022/5/12 9:50:05??????點(diǎn)擊:

              環(huán)氧膠黏劑主要由環(huán)氧樹(shù)脂、固化體系和各種助劑構(gòu)成,而固化劑是技術(shù)核心之一,因?yàn)檫x擇不同固化劑決定了環(huán)氧膠的固化溫度和各個(gè)方面的性能。


              市面上的環(huán)氧固化劑種類五花八門,面對(duì)不同應(yīng)用場(chǎng)景對(duì)環(huán)氧膠性能的不同需求時(shí),不少初學(xué)者都不知道該如何選擇合適的固化劑。


              因此,《膠界》綜合整理了一些理論知識(shí),以幫助在設(shè)計(jì)環(huán)氧配方時(shí)能準(zhǔn)確找到適宜的固化劑。


              固化溫度


              眾所周知,各種固化劑的固化溫度各不相同,我們通常根據(jù)應(yīng)用場(chǎng)景的要求,來(lái)選擇相應(yīng)加熱溫度的固化劑:
              • 低溫固化劑固化溫度在室溫以下:改性胺、聚硫醇型、多異氰酸酯型

              • 室溫固化劑固化溫度為室溫~50℃:脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺

              • 中溫固化劑為50~100℃:部分脂環(huán)族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡(luò)合物

              • 高溫固化劑固化溫度在100℃以上:芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、雙氰胺以及酰肼等


              固化反應(yīng)屬于化學(xué)反應(yīng),受固化溫度影響很大,溫度增高,反應(yīng)速度加快,凝膠時(shí)間變短;凝膠時(shí)間的對(duì)數(shù)值隨固化溫度上升大體呈直線下降趨勢(shì)。但固化溫度過(guò)高,常使固化物性能下降,所以存在固化溫度的上限;必須選擇使固化速度和固化物性能折衷的溫度,作為合適的固化溫度。


              應(yīng)用特性


              化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,其性質(zhì)和固化物特性也不同。因此,全面了解具有相同官能基而化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的多胺固化劑的性狀、特點(diǎn),對(duì)選擇固化劑來(lái)說(shuō),是很重要的。


              在色相方面,脂環(huán)族最淺,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其著色程度相當(dāng)顯著。在黏度方面,也有很大不同,脂環(huán)族不過(guò)零點(diǎn)零幾Pa·s,而聚酰胺則非常黏稠,達(dá)數(shù)Pa·s,芳香族胺多為固態(tài)。適用期長(zhǎng)短正好與固化性完全相反,脂肪族反應(yīng)性最高,而脂環(huán)族、酰胺、芳香族依次降低。


              • 色相(優(yōu))脂環(huán)族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)

              • 熟度:(低)脂環(huán)族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)

              • 適用期:(長(zhǎng))芳香族→酰胺→脂環(huán)族→脂肪族(短)


              固化劑的固化溫度和固化物的耐熱性有很大關(guān)系,一般地說(shuō),使用固化溫度高的固化劑可以得到耐熱優(yōu)良的固化物。


              • 耐熱性:(低)脂肪族多胺<脂環(huán)族多胺<芳香族多胺≈酚醛<酸酐(高)

              • 固化性:(快)脂肪族→脂環(huán)族→酰胺→芳香族(慢)


              對(duì)光澤來(lái)說(shuō),芳香族最好,脂肪族最差。此性質(zhì)受固化溫度的影響,隨溫度升高,光澤變好。至于柔軟性,官能基間距離長(zhǎng)的聚酰胺更優(yōu)良一些,而交聯(lián)密度高的芳香胺則差。耐熱性與柔軟性正好相反,而粘接性則與柔軟性一致。耐藥品性(耐酸性)受化學(xué)結(jié)構(gòu)影響,芳香族比較優(yōu)良,脂肪胺和聚酰胺則易受化學(xué)藥品腐蝕。耐水性受官能基質(zhì)量濃度的支配,官能基質(zhì)量濃度低、疏水度高的聚酰胺類更耐水,而官能基質(zhì)量濃度高的芳香族則差一些。


              • 光澤:(優(yōu))芳香族→脂環(huán)族→聚酰胺一脂肪胺(劣)

              • 柔軟性:(軟)聚酰胺→脂肪族→脂環(huán)族→芳香族(剛)

              • 粘接性:(優(yōu))聚酰胺→脂環(huán)族→脂肪族→芳香族(良)

              • 耐酸性:(優(yōu))芳香族→脂環(huán)族→脂肪族→聚酰胺(劣)

              • 耐水性:(優(yōu))聚酰胺→脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺(良)

              • 刺激性:(強(qiáng))脂肪族→芳香族→脂環(huán)族→酰胺(弱)


              各類固化劑特點(diǎn)


              脂肪胺固化特點(diǎn)

              • 活性高,可室溫固化

              • 反應(yīng)劇烈放熱,適用期短

              • 一般需后固化,室溫7d再80-100℃2h

              • 固化物熱形變溫度低,一般80-90℃

              • 固化物脆性大

              • 揮發(fā)性及毒性大


              芳香族多胺

              • 固化物耐熱性好,耐化學(xué)性機(jī)械強(qiáng)度均優(yōu)于脂肪族多元胺

              • 活性低,大多加熱固化

              • 氮原子因苯環(huán)導(dǎo)致電子云密度降低,堿性減弱,以及苯環(huán)位阻效應(yīng)

              • 多為固體,熔點(diǎn)高,工藝性差

              • 液化,低共熔點(diǎn)混合,多元胺與單縮水甘油醚加成


              改性多元胺

              加成物分子量變大,沸點(diǎn)粘度增加,揮發(fā)性與毒性減弱,

              能在極低溫下(0℃以下)固化EP

              固化物有很好的增韌效果,改善原有脆性

              放熱效應(yīng)低,適用期長(zhǎng),固化物耐熱性較低


              多元硫醇

              • 類似于羥基

              • 聚硫醇化合物(液體聚硫橡膠)就是典型多元硫醇,單獨(dú)使用活性很低,室溫反應(yīng)及其緩慢幾乎不能進(jìn)行

              • 適當(dāng)催化劑作用下固化反應(yīng)以數(shù)倍多元胺速度進(jìn)行

              • 在低溫固化更為明顯

              酸酐類固化劑

              • 反應(yīng)速率很慢,不能生成高交聯(lián)產(chǎn)物,一般不作為固化劑

              • 低揮發(fā)性,毒性低,刺激性低

              • 反應(yīng)緩慢,放熱量小,適用期長(zhǎng)

              • 固化物收縮率低,耐熱性高

              • 固化物機(jī)械強(qiáng)度高,電性能優(yōu)良

              • 需加熱固化,時(shí)間長(zhǎng)

              • EP常用固化劑,僅次于多元胺

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