光固化水性聚氨酯樹脂發(fā)展
1常規(guī)光固化涂料與水性UV的比較
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常規(guī)UV | 水性UV |
分散介質(zhì) | 使用溶劑或活性稀釋劑 | 以廉價的水為溶劑 |
VOC排放 | 大量VOC排放及少量殘留 | 接近零VOC,以水調(diào)粘或清洗 |
使用性 | 收縮率大(影響附著力),成本較高 | 低收縮,低固含、低粘度(適合于薄涂、噴涂工藝),低成本 |
安全性能 | 毒性、刺激性、臭味 | 低毒性,不易燃燒,安全性好 |
共同存在的難題:氧阻聚作用或有色體系引起固化不完全。
2水性UV存在的難點
(1)水的蒸發(fā)熱高(40.6KJ/mol)
---預干燥能耗大、時間長、效率降低(嘉寶莉公司在年初推出的“微波紅外耦合干燥技術”成功解決了水性漆干燥問題。)
---易引起吸收性基材的收縮變形(紙張、層壓板等)
(2)水的表面張力大(72.8mN/m)
---不易潤濕基材,易引起涂布不均(縮孔、氣泡等弊病)
---對顏料潤濕性差,影響分散
(3)需添加某些助劑,產(chǎn)生一定量VOC
---助溶劑(增加溶解度,提高穩(wěn)定;降低粘度,改善流平)
---防凍劑(水的凝固點較高(0℃),防止低溫時凝固)
---防霉劑(避免水性體系易滋生霉菌)
(4)體系的穩(wěn)定性較差
---對pH較敏感;長時間儲存過程中易出現(xiàn)沉淀
(5)光澤及硬度較低、耐水性和耐洗滌性較差等性能缺陷
3水性UV發(fā)展歷程
水性UV涂料一般由水性低聚物、光引發(fā)劑、助劑和水組成。
就乳化方式來說,水性UV的發(fā)展可分為三個階段:
(1)第一代 外乳化型
外乳化型 | 基本工藝 | 通過外加表面活性劑(乳化劑),并輔以高剪切力,將傳統(tǒng)的光固化樹脂乳化。 |
產(chǎn)品特點 | 生產(chǎn)工藝簡便,乳液粒徑較大(0.7~3μm) | |
應用進展 |
穩(wěn)定性差,受多種因素影響(如酸堿性、電解質(zhì)、過度剪切應力、低溫等);乳化劑的殘留使干膜的質(zhì)量受影響。 |
(2)第二代 非離子基自乳化型
非離子基自乳化型 | 基本工藝 | 聚合物中引入一定量的聚乙二醇等親水鏈段。 |
產(chǎn)品特點 | 樹脂本身具有親水性,穩(wěn)定性較好 | |
應用進展 |
長鏈的聚醚鏈段使成膜偏軟,并且由于聚合物骨架上有親水性結(jié)構,產(chǎn)品的耐水性和耐化性較差。 |
(3)第三代 離子基自乳化型
離子基自乳化型 | 基本工藝 | 聚合物中引入親水基團,經(jīng)中和使其離子化后,親水增強,賦予整個聚合物水溶性。 |
產(chǎn)品特點 | 自乳化,潤濕性佳,穩(wěn)定性好,性能佳。 | |
應用進展 |
品種較多,未來發(fā)展的主要方向。 |
1分類
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根據(jù)所引入的離子基團(親水擴鏈劑)不同,可分為三大類:
(1)陰離子型 (最主要)
a.羧酸型(-COOH):二羥甲基丙酸, 酒石酸等二元羧酸擴鏈劑;或二羥基半酯,一般是以低分子量三元醇或低聚物三醇(如甘油、低分子量聚醚三醇)與二元酸酐反應得到含羧基的二羥基化合物,所述酸酐有馬來酸酐、苯酐、丁二酸酐、戊二酸酐等;
b.磺酸基(-SO3H):1,4-丁二醇-2-磺酸鈉, 乙二胺基乙磺酸鈉等,磺酸鹽的強離子特性,不需揮發(fā)性胺類中和劑和有機共溶劑,即可使合成的PUA 很容易分散于水中。中和劑(成鹽劑)一般為氨水或叔胺,如三乙胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、丁基乙醇胺等。
(2)陽離子型
有氨基、季銨基等,可選擇的離子化基團范圍較窄,一般在主鏈中引入叔胺基團,然后季胺鹽化,從而達到聚氨酯丙烯酸可在水中穩(wěn)定分散甚至水溶的目的。如N-甲基二乙醇胺和三乙醇胺等含叔胺基團擴鏈劑,所使用中和劑(成鹽劑)一般為鹽酸、乙酸或環(huán)氧氯丙烷等烷基化試劑。
(3)非離子型
分子鏈中由含氧基團組成的醚基/羥基/羧酸酯、嵌段聚醚(如聚乙二醇鏈段)和醛基等親水基團時,水溶性也會有一定的提高,甚至達到水溶性,但一般與離子型一起使用,組成混合型聚氨酯水性體系。
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根據(jù)外觀類型也可分為三類:
(1)水溶液型 、(2)分散液型、(3)乳液型
名稱 |
水溶液型 solutions |
分散液型 dispersions |
乳液型 emulsions |
狀態(tài) | 溶解~膠體 | 分散 | 分散 |
外觀 | 全透明 | 半透明,乳白 | 白濁 |
粒徑 | <1 nm | 1~100 nm | >100 nm |
分子量 | 1000~10000 | 數(shù)千~20萬 | >5000 |
2合成中溶劑的使用
在聚氨酯預聚物合成過程中,有時需要加入少量有機溶劑,以降低粘度,利于預聚體的分散,及后期乳化得到穩(wěn)定的微細粒徑乳液,該方法即為通常所說的丙酮法。
可采用的溶劑有丙酮、甲乙酮、二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮(有基因毒性)等水溶性(親水性)有機溶劑和甲苯等憎水性溶劑??紤]到成本、操作性等因素,最常用的是丙酮和甲乙酮。
一般來說,在制備出穩(wěn)定的乳液后,可通過減壓蒸餾除去低、中沸點溶劑,減少乳液中溶劑的殘留和氣味。若溶劑用量很少,可不必除去。水性聚氨酯干燥時,殘留的少量低沸點溶劑的揮發(fā)可加快膠膜的干燥時間,而少量高沸點溶劑的存在可使膠膜平滑,這在涂料工業(yè)中較常用。
3主要合成路線
4聚氨酯丙烯酸酯接枝丙烯酸酯雜化體系
近年來,利用丙烯酸酯體系與聚氨酯體系進行接枝改性,得到化學雜化體系,使性能上有較好的互補甚至協(xié)同的效果,顯示出了較好的應用前景。
該類型樹脂多數(shù)用HEMA或GMA和其它丙烯酸酯單體共聚,得到含羥基或環(huán)氧基的丙烯酸酯低聚物,再與聚氨酯半加成物接枝改性,或與未經(jīng)中和的羧酸型聚氨酯低聚物反應,最終引入丙烯?;磻椒謩e如下:
(1)雜化體系1
(2)雜化體系2
在綠色環(huán)保的大環(huán)境下,涂料工業(yè)對VOC限制逐年嚴格,同時,在保持涂料的高性能和市場競爭力等多重因素促進下,高性價比的水性UV涂料陸續(xù)面向市場,必將得到極大的推廣。
預計未來在家具木器漆、汽車內(nèi)飾涂料、皮革涂飾、塑膠罩光和印刷油墨等領域,水性UV樹脂將會得到空前的發(fā)展。(來源:水性無溶劑)更多濾芯膠請訪問www.googleadsenseguru.com
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