1. 光固化水性聚氨酯樹脂發(fā)展

              2017/4/25 9:03:16??????點擊:
              1水性UV簡述

              1常規(guī)光固化涂料與水性UV的比較



              常規(guī)UV 水性UV
              分散介質(zhì) 使用溶劑或活性稀釋劑 以廉價的水為溶劑
              VOC排放 大量VOC排放及少量殘留 接近零VOC,以水調(diào)粘或清洗
              使用性 收縮率大(影響附著力),成本較高 低收縮,低固含、低粘度(適合于薄涂、噴涂工藝),低成本
              安全性能 毒性、刺激性、臭味 低毒性,不易燃燒,安全性好

              共同存在的難題:氧阻聚作用或有色體系引起固化不完全。


              2水性UV存在的難點


              (1)水的蒸發(fā)熱高(40.6KJ/mol)

              ---預干燥能耗大、時間長、效率降低(嘉寶莉公司在年初推出的“微波紅外耦合干燥技術”成功解決了水性漆干燥問題。)

              ---易引起吸收性基材的收縮變形(紙張、層壓板等)


              (2)水的表面張力大(72.8mN/m)

              ---不易潤濕基材,易引起涂布不均(縮孔、氣泡等弊病)

              ---對顏料潤濕性差,影響分散


              (3)需添加某些助劑,產(chǎn)生一定量VOC

              ---助溶劑(增加溶解度,提高穩(wěn)定;降低粘度,改善流平)

              ---防凍劑(水的凝固點較高(0℃),防止低溫時凝固)

              ---防霉劑(避免水性體系易滋生霉菌)


              (4)體系的穩(wěn)定性較差

              ---對pH較敏感;長時間儲存過程中易出現(xiàn)沉淀


              (5)光澤及硬度較低、耐水性和耐洗滌性較差等性能缺陷


              3水性UV發(fā)展歷程


              水性UV涂料一般由水性低聚物、光引發(fā)劑、助劑和水組成。

              就乳化方式來說,水性UV的發(fā)展可分為三個階段:


              (1)第一代 外乳化型

              外乳化型 基本工藝 通過外加表面活性劑(乳化劑),并輔以高剪切力,將傳統(tǒng)的光固化樹脂乳化。
              產(chǎn)品特點 生產(chǎn)工藝簡便,乳液粒徑較大(0.7~3μm)
              應用進展 穩(wěn)定性差,受多種因素影響(如酸堿性、電解質(zhì)、過度剪切應力、低溫等);乳化劑的殘留使干膜的質(zhì)量受影響。


              (2)第二代 非離子基自乳化型

              非離子基自乳化型 基本工藝 聚合物中引入一定量的聚乙二醇等親水鏈段。
              產(chǎn)品特點 樹脂本身具有親水性,穩(wěn)定性較好
              應用進展 長鏈的聚醚鏈段使成膜偏軟,并且由于聚合物骨架上有親水性結(jié)構,產(chǎn)品的耐水性和耐化性較差。


              (3)第三代 離子基自乳化型

              離子基自乳化型 基本工藝 聚合物中引入親水基團,經(jīng)中和使其離子化后,親水增強,賦予整個聚合物水溶性。
              產(chǎn)品特點 自乳化,潤濕性佳,穩(wěn)定性好,性能佳。
              應用進展 品種較多,未來發(fā)展的主要方向。


              2水性UV聚氨酯


              1分類

              • 根據(jù)所引入的離子基團(親水擴鏈劑)不同,可分為三大類:


              (1)陰離子型 (最主要)


              a.羧酸型(-COOH):二羥甲基丙酸, 酒石酸等二元羧酸擴鏈劑;或二羥基半酯,一般是以低分子量三元醇或低聚物三醇(如甘油、低分子量聚醚三醇)與二元酸酐反應得到含羧基的二羥基化合物,所述酸酐有馬來酸酐、苯酐、丁二酸酐、戊二酸酐等;


              b.磺酸基(-SO3H):1,4-丁二醇-2-磺酸鈉, 乙二胺基乙磺酸鈉等,磺酸鹽的強離子特性,不需揮發(fā)性胺類中和劑和有機共溶劑,即可使合成的PUA 很容易分散于水中。中和劑(成鹽劑)一般為氨水或叔胺,如三乙胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、丁基乙醇胺等。


              (2)陽離子型


              有氨基、季銨基等,可選擇的離子化基團范圍較窄,一般在主鏈中引入叔胺基團,然后季胺鹽化,從而達到聚氨酯丙烯酸可在水中穩(wěn)定分散甚至水溶的目的。如N-甲基二乙醇胺和三乙醇胺等含叔胺基團擴鏈劑,所使用中和劑(成鹽劑)一般為鹽酸、乙酸或環(huán)氧氯丙烷等烷基化試劑。


              (3)非離子型


              分子鏈中由含氧基團組成的醚基/羥基/羧酸酯、嵌段聚醚(如聚乙二醇鏈段)和醛基等親水基團時,水溶性也會有一定的提高,甚至達到水溶性,但一般與離子型一起使用,組成混合型聚氨酯水性體系。


              • 根據(jù)外觀類型也可分為三類:


              (1)水溶液型 、(2)分散液型、(3)乳液型


              名稱 水溶液型
              solutions
              分散液型
              dispersions
              乳液型
              emulsions
              狀態(tài) 溶解~膠體 分散 分散
              外觀 全透明 半透明,乳白 白濁
              粒徑 <1 nm 1~100 nm >100 nm
              分子量 1000~10000 數(shù)千~20萬 >5000


              2合成中溶劑的使用


              在聚氨酯預聚物合成過程中,有時需要加入少量有機溶劑,以降低粘度,利于預聚體的分散,及后期乳化得到穩(wěn)定的微細粒徑乳液,該方法即為通常所說的丙酮法。


              可采用的溶劑有丙酮、甲乙酮、二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮(有基因毒性)等水溶性(親水性)有機溶劑和甲苯等憎水性溶劑??紤]到成本、操作性等因素,最常用的是丙酮甲乙酮。


              一般來說,在制備出穩(wěn)定的乳液后,可通過減壓蒸餾除去低、中沸點溶劑,減少乳液中溶劑的殘留和氣味。若溶劑用量很少,可不必除去。水性聚氨酯干燥時,殘留的少量低沸點溶劑的揮發(fā)可加快膠膜的干燥時間,而少量高沸點溶劑的存在可使膠膜平滑,這在涂料工業(yè)中較常用。


              3主要合成路線



              4聚氨酯丙烯酸酯接枝丙烯酸酯雜化體系


              近年來,利用丙烯酸酯體系與聚氨酯體系進行接枝改性,得到化學雜化體系,使性能上有較好的互補甚至協(xié)同的效果,顯示出了較好的應用前景。


              該類型樹脂多數(shù)用HEMAGMA和其它丙烯酸酯單體共聚,得到含羥基或環(huán)氧基的丙烯酸酯低聚物,再與聚氨酯半加成物接枝改性,或與未經(jīng)中和的羧酸型聚氨酯低聚物反應,最終引入丙烯?;磻椒謩e如下:


              (1)雜化體系1



              (2)雜化體系2


              在綠色環(huán)保的大環(huán)境下,涂料工業(yè)對VOC限制逐年嚴格,同時,在保持涂料的高性能和市場競爭力等多重因素促進下,高性價比的水性UV涂料陸續(xù)面向市場,必將得到極大的推廣。


              預計未來在家具木器漆、汽車內(nèi)飾涂料、皮革涂飾、塑膠罩光和印刷油墨等領域,水性UV樹脂將會得到空前的發(fā)展。(來源:水性無溶劑)更多濾芯膠請訪問www.googleadsenseguru.com

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