1. 水性聚氨酯樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑

              2016/5/23 8:14:44??????點(diǎn)擊:

              j隨著環(huán)保越來(lái)越嚴(yán)格,膠黏劑,涂料等含有溶劑的產(chǎn)品,也越來(lái)越多的收到限制。制備水性的膠粘劑,是常用的方法之一。

              目前水性聚氨酯樹(shù)脂合成中,常使用二羥甲基羧酸含親水基擴(kuò)鏈劑,其主要有DMPA和DMBA兩種,其中DMPA使用時(shí)間較早,是目前使用最為普遍的一種。雖然它有許多優(yōu)點(diǎn),但是還存在許多缺點(diǎn),主要是自身熔點(diǎn)較高(180℃-185℃),很難加熱熔解,這就需要加入有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N.N-二甲基酰胺(DMF)、丙酮等,而NMP沸點(diǎn)高,制備APU后很難除去。而且DMPA在丙酮中溶解度較小,在合成過(guò)程需要加入大量的丙酮,脫酮過(guò)程既浪費(fèi)能源又帶來(lái)安全隱患。所以說(shuō)使用DMPA不僅生產(chǎn)能耗高,而且產(chǎn)品中易造成有機(jī)殘留等。

                      而DMBA由于有其特殊的分子結(jié)構(gòu),可以在合成過(guò)程不需要消耗一點(diǎn)溶劑,這樣不僅縮短了反應(yīng)時(shí)間,降低能耗,而且節(jié)省能源。DMBA和DMPA相比,DMBA存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):

              (1)DMBA在有機(jī)溶劑中有更好的溶解性,表2為DMBA與DMPA在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù):

              表1:DMBA與DMPA在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù)

              溶解度:?jiǎn)挝籫/100g溶劑

                DMBA在水中溶解度為48%,DMPA為12%。
                同時(shí)DMBA熔點(diǎn)低,為108℃~115℃ ;

                    由于DMBA具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
                謝偉等人在《DMBA基水性聚氨酯乳液的合成研究》表明:利用DMBA作為親水?dāng)U鏈劑,采用后擴(kuò)鏈工藝,整個(gè)反應(yīng)過(guò)程6h基本可以完成,不用溶劑,使得產(chǎn)品環(huán)保,而且不需脫溶,避免浪費(fèi)。       劉都寶等人在《無(wú)溶劑水性聚氨酯的合成及性能研究》表明:在用DMBA合成水性聚氨酯過(guò)程,不要加一點(diǎn)溶劑既可以完成整個(gè)反應(yīng)過(guò)程,而且反應(yīng)結(jié)果附合配方設(shè)計(jì)。

              (2)高反應(yīng)率,反應(yīng)速度快,反應(yīng)溫度低。
                    合成聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而DMPA則要150-180分鐘。這是因?yàn)镈MBA結(jié)構(gòu)中比DMPA多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應(yīng)速率增大。

              (3)用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細(xì)且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
                劉都寶等人在《無(wú)溶劑水性聚氨酯的合成及性能研究》中,分別以二羥基丁酸(DMBA)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG-220)等主要原料,采用預(yù)聚體法合成無(wú)溶劑型水性聚氨酯樹(shù)脂,與DMPA基合成的WPU進(jìn)行對(duì)比,其具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

              表2:DMBA、DMPA聚氨酯乳液性能比較:  

              代表DMPA中羧基含量是1.0%和2.0%,B-1、B-1代表DMBA中羧基含量是1.0%和2.0%。

                    劉都寶等人經(jīng)研究認(rèn)為,DMBA聚氨酯乳液的位伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率高于DMPA聚氨酯,原因是:一是DMBA的分子結(jié)構(gòu),龐大的側(cè)鏈-CH2COO-妨礙了聚氨酯硬段的聚集,硬段堆砌程度差,使硬段本身在軟段基質(zhì)中溶解度偏高,硬段微區(qū)中硬段減小,這些因素會(huì)導(dǎo)致模量下降,然而低模量會(huì)導(dǎo)致較大的斷裂伸長(zhǎng),反過(guò)來(lái)較大的斷裂伸長(zhǎng)又會(huì)使軟段產(chǎn)生進(jìn)一步的應(yīng)力結(jié)晶,結(jié)果出現(xiàn)較高的拉伸強(qiáng)度。二是DMBA具有比DMPA更低的熔點(diǎn),而且DMBA容易熔于多元醇,所以在相同的時(shí)間內(nèi)DMBA可以完全按照配方反應(yīng),而由于DMPA只有一部分溶解反應(yīng)掉,所以DMBA比DMPA合成的分子量大,力學(xué)性能更優(yōu)越。DMBA光澤度比DMPA的光澤度高的原因,可能是由于DMBA的親水性更好,導(dǎo)致乳液的粒徑比較小,粒子較均勻。
                  綜上所述,二羥甲基丁酸具有比二羥甲基丙酸無(wú)法比擬的優(yōu)勢(shì),可以認(rèn)為是目前己知性能最優(yōu)的親水基化合物。
                隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保政策的日益嚴(yán)厲,各項(xiàng)法規(guī)相繼出臺(tái),我國(guó)的水性樹(shù)脂的必將快速發(fā)展,水基材料替代傳統(tǒng)的油性材料已是大勢(shì)所趨,二羥甲基丁酸作為一種性能更優(yōu)的羧酸型親水?dāng)U鏈劑,必將迎來(lái)廣闊的市場(chǎng)。

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